岘兄峘、峄。
峘從上皇，岘翊戴肅宗，以勳力相高，同時為禦史大夫，俱判台事，又合制封公，而峄為戶部侍郎、銀青光祿大夫，同一居長興裡第，門列三戟。
李勉，字玄卿，鄭惠王元懿曾孫。
父擇言，累為州刺史，封安德郡公，以吏治稱。
張嘉貞為益州都督，一性一簡貴，接部刺史倨甚，擇言守漢州，獨引同榻坐，講繹政事，名重當時。
勉少喜學，内沉雅，外清整。
始調開封尉，汴州水陸一都會，俗厖錯，号難治，勉摧一奸一決隐為有名。
從肅宗于靈武，擢監察禦史。
時武臣崛興，無法度，大将管崇嗣背阙坐，笑語嘩縱，勉劾不恭，帝歎曰：“吾有勉，乃知朝廷之尊！”遷司膳員外郎。
關東獻俘百，将即死，有歎者，勉過問，曰：“被脅而官，非敢反。
”勉入見帝曰：“寇亂之汙半天下，其欲澡心自歸無繇。
如盡殺之，是驅以助賊也。
”帝馳騎完宥，後歸者日至。
累為河東王思禮、朔方河東都統李國貞行軍司馬，進梁州刺史。
勉假王晬南鄭令，晬為權幸所誣，诏誅之。
勉曰：“方藉牧宰為人父母，豈以讒殺郎吏乎？”即拘晬，為請得免。
晬後以推擇為龍門令，果有名。
羌、渾、奴剌寇州，勉不能守，召為大理少卿。
然天子素重其正，擢太常少卿，欲遂一柄一用。
而李輔國諷使下己，勉不肯，乃出為汾州刺史。
曆河南尹，徙江西觀察使。
厲兵睦鄰，平賊屯。
部人父病，為蠱求厭者，以木偶署勉名埋之，掘治驗服，勉曰：“是為其父，則孝也。
”縱不誅。
入為京兆尹兼禦史大夫。
魚朝恩領國子監，威一寵一震赫，前尹黎幹谄事之，須其入，敕吏治數百人具以饷。
至是吏請，勉不從，曰：“吾候太學，彼當見享，軍容幸過府，則脩具。
”朝恩銜之，亦不複至太學。
尋拜嶺南節度使。
番禺賊馮崇道、桂叛将硃濟時等負險為亂，殘十餘州，勉遣将李觀率容州刺史王翃讨斬之，五嶺平。
西南夷舶歲至才四五，譏視苛謹。
勉既廉潔，又不暴征，明年至者乃四十餘柁。
居官久，未嘗抆飾器用車服。
後召歸，至石門，盡搜家人所蓄犀珍投江中。
時人謂可繼宋璟、盧奂、李朝隐；部人叩阙請立碑頌德，代宗許之。
進工部尚書，封汧國公。
滑亳節度使令狐彰且死，表勉為代，從之。
勉居鎮且八年，以舊德方重，不威而治，東諸帥暴桀者皆尊憚之。
田神玉死，诏勉節度汴宋，未行，汴将李靈耀反，魏将田悅以兵來，叩汴而屯，勉與李忠臣、馬燧合讨之。
淮西軍據汴北，河一陽一軍壁其東，大将杜如江、尹伯良與悅戰匡城，不勝。
徙壘與靈耀合，忠臣将軍李重倩夜攻其營，與河一陽一軍合讠喿，賊不陣潰，悅走河北，靈耀奔韋城，為如江所禽，勉縛以獻，斬阙下。
既而忠臣專汴，故勉還滑台。
明年，忠臣為麾下所逐，複诏勉移治汴。
德宗立，就加同中書門下平章事。
俄為汴宋、滑亳、河一陽一等道都統。
建中四年，李希烈圍襄城，诏勉出兵救之，帝又遣神策将劉德信以兵三千援接。
勉奏言：“賊以一精一兵攻襄城，而許必虛，令兵直搗許，則襄圍解。
”不待報，使其将唐漢臣與德信襲許，未至數十裡，有诏诘讓，二将懼而還，次扈澗，不設備，為賊所乘，殺傷什五，辎械盡亡。
漢臣走汴，德信走汝。
勉懼東都危，複遣兵四千往戍，賊斷其後不得歸。
于是希烈自将攻勉，勉氣索，嬰守累月，援莫至，裒兵萬人潰圍出，東保睢一陽一。
興元元年，勉固讓都統，以檢校司徒平章事召。
既見帝，素服待罪，诏不許，勉内愧，取充位而已，不敢有所與。
貞元初，帝起盧杞為刺史，袁高還诏不得下。
帝問勉曰：“衆謂盧杞一奸一邪，朕顧不知，謂何？”勉曰：“天下皆知，而陛下獨不知，此所以為一奸一邪也。
”時韪其對，然自是益見疏。
居相二歲，辭位，以太子太師罷。
卒，年七十二，贈太傅，谥曰貞簡。
勉少貧狹，客梁、宋，與諸生共逆旅，諸生疾且死，出白金曰：“左右無知者，幸君以此為我葬，餘則君自取之。
”勉許諾，既葬，密置餘金棺下。
後其家谒勉，共啟墓出金付之。
位将相，所得奉賜，悉遺親一黨一，身沒，無赢藏。
其在朝廷，鲠亮廉介，為宗臣表。
禮賢下士有終始，嘗引李巡、張參在幕府，後二人卒，至宴飲，仍設虛位沃饋之。
遣戍兵，