李處耘，潞州上黨人。
其父李肇，在後唐任職，曆任軍校，官至檢校司徒。
跟從後唐皇帝讨伐王都于定州，遇到契丹來援，後唐軍隊失利，李肇拼力作戰而死。
後晉末年，處耘還年輕，跟随其兄處疇到京城，正遇張彥澤破關而入，放縱士卒剽劫搶掠。
處耘還未成年，一個人保衛裡門，射殺十幾個士卒，其他的士卒不敢進攻。
到天黑後，士卒們撤退了。
到天明後又來進攻，處耘又射殺幾人。
戰鬥難解難分。
有些親兵，聽說他有難前來解救，于是得以釋難，裡中人都得益于他。
後漢初期，折從阮任府州地方長官，把處耘召至門下，委任他處理軍務。
從阮後來曆任鄧、滑、陝、..四州節度，處耘都跟着他。
在新平時，折從阮的外甥到朝廷誣告處耘有罪，周祖聽信了，把他貶為宜祿鎮将。
從阮上表為他雪冤，诏令讓他重新隸屬從阮軍中。
顯德年間，從阮臨終上表稱贊處耘可用，恰遇李繼勳鎮守河陽，诏令任命他為屬官。
繼勳開始時對他不很有禮，有一次繼勳舉行宴射，處耘接連四發中的，繼勳大為奇異，立即下令升堂禮拜他的母親，慢慢地委任他處理一些郡務，讓他掌管黃河渡口。
處耘對繼勳說“：這個渡口來往的人中恐怕有奸細，不可不察啊。
”幾個月後，果然捉到契丹間諜，搜索他後，發現有寫給西川、江南的蠟書，繼勳就派處耘把間諜押送到朝廷。
宋太祖當時率領殿前親軍，繼勳被罷任節度後，世宗讓處耘隸屬太祖軍中補任都押衙。
太祖出征時，軍隊駐紮在陳橋，處耘看到軍中圖謀推戴太祖，于是告訴太宗，與王彥升謀劃，召來馬仁蠫、李漢超等人議定後，才進去告訴太祖，太祖拒絕此議。
不久諸軍喧嘩起來，到驿門，太祖不能拒絕。
處耘臨機決事，謀劃無不合宜，太祖嘉獎他，授任他為客省使兼樞密承旨、右衛将軍。
跟從太祖平定澤、潞二州，升任羽林大将軍、