趙志臯，字汝邁，蘭溪人。
隆慶二年(1568)進士及第，授職為編修。
萬曆初年，晉升為侍讀。
張居正服喪期限未滿奪情入仕，準備對吳中行、趙用賢施行廷杖。
趙志臯與張位、習孔教等人上奏相救，被阻擋不能呈上，他們請求将吳中行等人的奏疏交給史官，張居正很惱怒。
遇上星變而考察京官和朝廷官吏，将趙志臯逐出京都出任廣東副使。
過了三年，又借官績考核，将他貶職。
張居正死後，進谏的人交相舉薦他，啟用他為解州同知。
不久改任南京的太仆丞，曆任國子監司業、祭酒，再升任吏部右侍郎，均在南京。
不久擔任吏部左侍郎。
萬曆十九年(1591)秋天，申時行離職，舉薦趙志臯和張位代替自己。
于是晉升為禮部尚書兼東閣大學士，入閣參與機要事務。
第二年春天，王家屏被罷免，王錫爵受召見還沒有到京，趙志臯暫任首輔遇上甯夏發生變故，軍事大都由他商議決定。
主事嶽元聲上奏劾論王錫爵，其中稱主政者擾亂國家，被主事褚壽賢、給事中許弘綱駁斥。
趙志臯兩次上疏辯解，皇帝都不追問。
萬曆二十一年(1593)，王錫爵返回朝廷，第二年五月就回鄉了，趙志臯才開始執政。
遼東兵事失利，诏令解除巡撫韓取善的官職，将副使馮時泰逮捕，投入诏獄，而總兵官楊紹勳隻下交禦史考察。
給事中吳文梓等人疏論此事不公平，趙志臯也稱“：邊疆遭侵犯，是武臣的罪責。
現在寬大楊紹勳而将文官從重治罪，武臣更加放縱，文官更加喪失氣概。
”皇帝不依從，馮時泰竟然被貶責去戍邊。
皇太後的誕辰，皇帝接受朝賀完畢，在暖閣召見輔佐大臣，趙志臯主張寬恕禦史彭應參。
言官請求減少織造，趙志臯等人聯合奏請。
不久又極力論述奏章滞留在宮中的弊端，請求全部交給各部門商議行事。
皇帝厭惡宦官張誠與霍文炳結黨，因為言官不檢舉揭發，将二十多人貶官、罷職。
趙志臯等人接連上奏勸谏，皇帝都不接納。
他晉升為少傅，加封為太子太傅，改任建極殿的官職。
當時兩宮遭災，彗星出現，日食有九分多，三座宮殿又遭災，連年變異疊出。
趙志臯請求皇帝下诏治他的罪，于是接連奏陳時政的失誤