府元龜》。
景德三年(1006)，升右正言，任龍圖閣待制，被賞賜金印紫绶。
先前，皇帝下诏令谏官禦史上書述職論事。
隻有陳彭年與侍禦史賈翺多次上呈奏章，提出建議，抨擊時弊，宋真宗命中書官記錄在籍。
後加官刑部員外郎。
與晁迥一同負責科舉事宜時，請皇上下令政府詳細制定考試條例。
宋真宗因此任命陳彭年與戚綸一起來制訂，陳彭年對舊制度多有改革，注重防備不法行為。
凡錄取者，隻比較考場的藝業，不再選擇文章、品行。
這雖杜絕了關系托請，但錄入甲等的人，也有不是平素聞名的。
大中祥符中，議論舉行封禅的事，陳彭年參與了制定祭祀的禮儀，并上書辯證讨論包茅的用法。
祭祀成功後，陳彭年晉升為工部郎中，加集賢殿修撰的職務。
大中祥符三年(1010)，改任兵部郎中、龍圖閣直學士。
後陳彭年又升任右谏議大夫兼秘書監，被诏令在賜食廳裡編撰《太宗禦集》，又被封賜上柱國的爵位。
有一次當面上奏時，宋真宗對陳彭年說“：儒家學說的興衰，影響實在大，國家的興衰，莫不都因此而來。
所以秦朝衰亡則經典文獻衰落，漢朝強盛則學校大興。
此後朝代多次更替變換，重視教育的風氣則都一緻。
唐朝文化最發達，朱氏梁國以後，則王者風氣日漸衰落。
到本朝太祖、太宗時大改陋俗，崇尚文化教育。
朕繼承先業，謹遵聖人的遺訓，使國家禮樂大興，儒學昌盛，實際上都是兩位先王遺留的恩澤所緻。
君王最難的，是能聽取臣下的意見，而臣屬最不易的，便是絕對正直忠心。
如果君王能以寬大胸懷接納下屬，臣下便會以誠實光明奉獻給他，這樣君臣的心就歸到正道上了。
正直辦事、公平待人，此是天下通理，也是先王留下的現成經驗，就好比數指頭，誰說困難呢？”陳彭年說“：陛下的金口玉言，足可教化天下百姓，我願恭敬演繹您的精深思想，把它們記錄下來。
”宋真宗于是寫了《崇儒術》和《為君難為臣不易》兩篇文章給陳彭年，陳彭年再請求輔弼大臣們，将兩文刻到石碑上，放置在國子監裡面。
大中祥符六年(1013)，陳彭年被召進翰林院，充任翰林學士兼龍圖閣學士，又兼修國史。
陳彭年曾去拜訪宰相王旦，王旦推辭不接見。
第二天，見到向敏中，向敏中又将陳彭年上奏的文章給王旦看，王旦又閉目不看，并說“：這不過是興建符瑞、貪圖