定州知州等職，後曆任馬軍副都指揮使、殿前都指揮使、振武軍節度使，升宣徽南院使兼樞密副使。
宮中失火後，又任修葺副使。
又曆任鎮南軍、定武軍、山南東道節度使。
章獻皇後跟仁宗說：先帝最稱賞楊崇勳的質樸和重信，他可擔任大事。
于是升他為樞密使。
文武百官前往洪福院上章懿皇後的賀冊，然後退下排隊接受慰勉，當天宰相張士遜到楊崇勳的花園飲酒，到中午沒有按時到洪福院。
禦史中丞範諷上奏彈劾，楊崇勳因此事同張士遜都被罷職，他改以同平章事、河陽三城節度使身份離京出任許州知府。
第二天，改任陳州知州。
景..初，因周懷政的家人上訴冤枉，楊崇勳又被免去同平章的頭銜，改任壽州知州，後調任亳州知州，最後又任陳州知州。
契丹将要背叛盟約，朝廷選将備戰，楊崇勳請求前去，因此又複任同平章事、定州知州。
後來因年老不能擔負重任，調為成德軍節度，又降為鄭州知州。
因受兒子楊宗誨受賄枉法的牽連，以左衛上将軍職位退休，改封太子太保。
不久去世，追贈太尉，谥為“恭密”，不久又改谥為“恭毅”。
楊崇勳生性貪婪而淺陋，久任軍隊職務。
當宋真宗時，每次奏對，總喜放肆大談中外大事，喜歡中傷别人，人們因此懼怕他。
任節度使鎮守各藩時，曾派兵卒工匠雕制許多演木偶戲的木偶，再塗上色彩，用船運到京城來賣。