薛向，字師正。
以祖蔭任太廟齋郎，又為永壽主簿，權京兆戶曹。
有一個胡商帶了二箧銀子，又拿出了樞密使王德用的信，說是給他弟弟的。
薛向當時正好監稅，對這事感到懷疑，說“：哪裡有大臣要寄家書而委托胡人的呢？”遂把胡商抓起來審訊，果然是假的。
任..州司法參軍。
夏人反叛，秦州修築城壘以禦敵，這時侍禦史陳洎巡察邊境，薛向找到陳洎，向他面陳了修城的三大害處，說：“現在大肆修城築壘，官吏帶人到處砍伐樹木，無論是街巷裡還是田地裡皆不能幸免，百姓皆不敢申訴。
如果是迫不得已，就暫時修葺好邊防城市。
函關是秦州東部的要塞，現在卻要在西邊設防，這是想放棄關内嗎？三司借貸龍門富裕人家的錢，以大宋上百年的盛世大國，一有危警，就借貸百姓的錢，是不道義的。
”陳洎将其意見反映上去，皇上都聽從了。
..州知州貪得無厭，想無故地找事以達到目的，因此即下令修子城，在市内樹立表坊。
這要拆掉很多民房。
他的目的就是希望得到居民的賄賂。
對此薛向據理反對，最後才停罷了。
監掌京師榷場事務，因治理得好，連續幾年超額交納了缗錢，朝廷提高了他的俸祿，而他都轉給了他的哥哥。
三司判官董沔提議改變河北的便籴法，實行鈔法，即官府以後購買民間的糧時直接兌付錢鈔。
薛向說：“如果這樣做，則都内的錢就不夠了，茶、鹽、香、象等也将更加賣不出去了。
”主管機關同意董沔的意見，過了不久邊關因為沒有錢而無法購買糧草了。
因此董沔被罷官。
任薛向為..州知州。
發生水災，大水浸漫了..州城，淹沒了大量房屋，溺死了無數的人。
戍守延安的..州士兵要求歸家探視，沒得到批準，結果這些士兵都逃跑了。
那些家人全被淹死了的士兵聚集起來，圖謀做盜匪，聽到這個消息後老百姓大為恐慌。
薛向派官員開導那些士兵說“：冒犯法令以赴急難，這是人之常情，而不讓你們回家探望親人，這是将領不知道變通的錯誤。
現在赦免你們擅自逃跑之罪，快回去掩埋被溺死的親人的屍首吧。
”那些想做盜匪的士兵都哭了，并感謝薛向赦免了他們的罪過，這樣..州全境才安定下來。
薛向又陳述河北便籴法的弊端，認為“：度支部每年要花費五百萬缗錢在籴買糧草上，而所買的東西實際上隻值得了一半的錢，那另外的利潤都被商賈賺去了。
現在應當加以整頓權衡，遇到谷物貴的時候，則官府從澶、魏之地買進，然後運到邊境；青黃不接時，則将谷物按當時的買入價賣給民衆，以救民乏；軍糧有剩餘的，則倉庫就收進。
按照這個辦法施行，糧食就