他為戶部侍郎，出任永興軍知軍。
景德初年，恢複兵部侍郎。
夏州李繼遷兵敗，被潘羅支射傷，自己估計勢孤力危快要死去，囑咐他的兒子趙德明一定歸附宋朝，說：“一次表奏沒有得到批準就再次請求，即使累累百次表奏，如沒能得到批準就不停止。
”李繼遷去世，趙德明投誠，就任命敏中為..延路緣邊安撫使，不久返回京兆。
當年冬天，真宗臨幸澶淵，賜給敏中密诏，把西部邊地全部交付給他，允許全權處理。
敏中得到诏書後收藏起來，像平常一樣處理政務。
恰逢臘月禳祭以驅除瘟疫，有人報告禁兵打算趁禳祭時作亂，敏中秘密派部下軍隊身披铠甲埋伏在走廊下帷幕中。
第二天，把賓客僚屬軍官全部召來，設酒聽任檢閱，沒有一人預先知道。
命令禳祭的人進入，先是馳騁于中門外，後召到階台，敏中振振衣袖一揮，伏兵出來，把禁兵全部擒捉，果然各懷短刀，當場斬殺于此。
接着除去屍體，用灰沙打掃院庭，張樂宴飲，在座的客人都兩腿發抖，邊藩于是安定。
當時舊相出外鎮，不以軍事為意。
寇準雖然有重名，所到之處整天遊玩宴樂，就以所喜愛的歌妓交付給富室，往往所得豐厚。
張齊賢倜傥任情，獲取劫掠盜竊有時至于聽任遣走。
真宗聽說這些事，稱許敏中說“：大臣出臨四方，隻有敏中盡心于民事而已。
”于是有再用敏中的意思。
景德二年(1005)，又因趙德明盟約沒有決定，流放敏中為..延路都部署兼知延州，委任他策劃處理，改任河南府知府兼西京留守。
大中祥符初年，議論封禅泰山，以敏中德高有人望，召入朝廷，代理東京留守。
祀禮成功，授任尚書右丞。
當時吏部幕職州縣官多有稽留阻滞，朝廷命敏中與溫仲舒掌領其事。
敏中不久兼任秘書監，又領工部尚書，充任資政殿大學士，賜給禦詩褒獎寵愛。
真宗祭祀汾陰，敏中又為留守。
敏中因厚重鎮靜，人情敬服，真宗作詩派使者馳馬賜給他。
授官刑部尚書。
大中祥符五年(1012)，再授同平章事，充集賢殿大學士，加中書侍郎。
不久充任景靈宮使，宮建成，進升兵部尚書，為兖州景靈宮慶成使。
天禧初年，加官吏部尚書，又為應天